一、含油(yóu)废水的定义
含油废水是(shì)指:含有脂(脂肪(fáng)酸、皂类、脂肪、蜡等)及各种油类(矿物油、动植物油)的废水。含油废水的(de)特点是COD、BOD高,有一定的(de)气味和色度(dù)、易燃、易氧化分解(jiě),一般比水轻、难溶(róng)于水(shuǐ),含油废水是一种量大面广(guǎng)且危害严重的工业废水,其污染主要(yào)表现在以下几个方面(miàn):
1、恶化水(shuǐ)质(zhì)、危害水产(chǎn)资源;
2、危害人(rén)体健康;
3、污染(rǎn)大气;
4、影响农作物生产;
5、影(yǐng)响自然景观;
6、影(yǐng)响洁净的自然水源。
鉴于含油废水的污染性,我国规定含油废水最高允许排(pái)放浓度为(wéi)1mg/L。
二、油(yóu)在水中的存(cún)在(zài)形式
1、悬浮油:粒(lì)度≥100μm,静置后能(néng)较快上浮(fú),以(yǐ)连续(xù)相的(de)油膜(mó)漂(piāo)浮在水面(miàn)上;
2、分散油:粒(lì)度(dù)为(wéi)10-100μm,悬浮、弥散在水箱中,在足够时间(jiān)静(jìng)置或外力的作用,可凝(níng)聚(jù)成较大的油滴(dī)上浮到(dào)水面,也可能进一步变小,转化成(chéng)乳化油;
3、乳化油:粒度为(wéi)0.1-10μm(极微(wēi)细的油滴),由于油-水界面有表面活性剂(jì)的(de)影响,以水包油的(de)形式稳定地(dì)分散(sàn)在(zài)水中,单纯(chún)用静置的方(fāng)法很难实现油水(shuǐ)分离。
一般的含油废水中,上述3种油不一定(dìng)都会存在,但是在代表性行业,例如电镀废水(shuǐ)中(zhōng)则(zé)都存在,油脂(zhī)浓度一般在300-500mg/L,其中乳(rǔ)化油(yóu)所占比例最大。
对于含油废水的处(chù)理方(fāng)法,总结起来有以下10种(zhǒng)常(cháng)见方法:
1、沉降(jiàng)分离法
沉降分(fèn)离法(fǎ)是利用(yòng)油水两相的密度差及油和水的不相溶(róng)性进行分离的(de),属一级处理。沉降分(fèn)离在隔油池(chí)中进(jìn)行(háng),常见的有平流式、平行(háng)板式、波(bō)纹板式等型式。平流式(shì)隔(gé)油池(chí)的设计主要基于(yú)斯托克斯公式,由公式可(kě)求(qiú)得(dé)一定表面积的隔油池所能除去的最小油(yóu)滴直径(jìng)。隔油(yóu)池水流(liú)状态对除油(yóu)能力和效果也(yě)有很(hěn)大(dà)影响,最好(hǎo)的水流(liú)状态是层流(liú)状态,它有利于油滴的(de)上升和固相(xiàng)的沉降。
2、粗粒化(huà)法
利用油水两(liǎng)相对聚结材料亲(qīn)和力的不(bú)同(tóng)来进行分离。含油废水通(tōng)过粗粒化(huà)材料时,其中细小(xiǎo)的油滴聚(jù)结成较大的油(yóu)粒,从而加(jiā)大上(shàng)浮速度,属二级处理。
粗粒化法是将(jiāng)材料填充(chōng)于粗粒(lì)化(huà)装置中,当废水通过(guò)时(shí)可以去除其中的分散油。该技术关键是粗粒化材料,材料的形状(zhuàng)主(zhǔ)要有纤维状和颗(kē)粒(lì)。常用的亲水性材(cái)料是在聚酰(xiān)胺、聚乙烯醇、维(wéi)尼(ní)纶等纤维内(nèi)引(yǐn)入酸基(磺酸基、磷酸基等)和盐类,亲油性材料主(zhǔ)要有蜡状球,聚烯系或(huò)聚苯(běn)乙烯(xī)系(xì)球(qiú)体或发泡体,聚氨酯发泡体等,有学者(zhě)认(rèn)为其接触角小于(yú)7°为好。
通过污水在粗粒(lì)化前后(hòu)油珠粒径(jìng)分(fèn)布的变化来(lái)判定(dìng)除油效果及工(gōng)艺可(kě)行性,主(zhǔ)要评价指标为油的(de)去除率及出水含油。
粗粒化法无需外(wài)加化学试剂(jì),无二次污染(rǎn),设备占(zhàn)地(dì)面(miàn)积小,基建费用较低(dī)。
但用此法(fǎ)处理含油废水要求进(jìn)口浓度(dù)较低,因此(cǐ)进(jìn)入设备前(qián)的含(hán)油废(fèi)水必须经预处理,否则出(chū)水油浓度较高(一般高于10mg/L),常需再进行(háng)深度处理。
3、过滤法
利用颗粒(lì)介质滤床的(de)截留及惯(guàn)性碰撞(zhuàng)、筛分、表面(miàn)黏附、聚并(bìng)等机理(lǐ),去除水中油(yóu)份,一般用于二级处理或深度处理(lǐ)。常见的(de)颗粒介质滤料有石英砂、无烟煤、玻璃纤维、高(gāo)分子(zǐ)聚合物等。
对某机车厂含油(yóu)废水先经隔油、混凝沉淀、再经过滤,出水各项指(zhǐ)标均达排放标准,油去除率可(kě)达95%,完全可用(yòng)于有关生产车间。
过滤法(fǎ)设备简单、操(cāo)作方便,投资费用低。但随运行时间的(de)增加,压力(lì)下降逐渐(jiàn)增大,需经常进行反冲洗,以(yǐ)保证(zhèng)正常运(yùn)行。
4、膜分(fèn)离法
膜(mó)分离法是S.Sourirajan所开拓,并在近20多年来迅速发展起来的分离(lí)技术。
膜分(fèn)离法处理含油废水是利用多孔薄膜为分离介质,截留含油废水中的油及表面活性剂而使(shǐ)水分子通过,达到油水分离目的。膜分(fèn)离技术的关(guān)键是(shì)膜和组(zǔ)件的选择。
膜(mó)材料可分(fèn)为髙分(fèn)子(zǐ)膜和无机膜,常用的高分子膜有醋酸纤维膜(mó)、聚砜膜、聚丙烯膜、聚偏氟(fú)乙烯膜等;常用的无机膜材料有氧(yǎng)化铝、氧化锆、氧化钛等。按孔(kǒng)径大小又可分微(wēi)滤、超滤、反(fǎn)渗透等。最适(shì)合于(yú)排放要求高、处理量(liàng)不大的含油废水(shuǐ)。
5、浮选法
浮选法是利用油珠(zhū)粘附于水中的微气泡后使浮力(lì)增大而浮上分(fèn)离,主(zhǔ)要用来处理含油废(fèi)水中(zhōng)靠重(chóng)力分(fèn)离自然上浮难(nán)以去除(chú)的(de)分散油、乳化油和细小的悬浮固体(tǐ)物(wù)(要投放无(wú)机或有(yǒu)机的絮凝剂)。
由于空气微泡由(yóu)非极性(xìng)分子(zǐ)组成,能(néng)与水性的油结合在(zài)一起,带着(zhe)油滴(dī)一起上升,上浮(fú)速度(dù)可提高近千倍,所以油水分离效率(lǜ)很髙。根据(jù)产生气泡的(de)方式不同,又可分(fèn)为加(jiā)压溶气浮选法、叶轮浮选(xuǎn)法(fǎ)和曝(pù)气浮(fú)选法(fǎ)。
为提高浮(fú)选效果,可再向废水中加入无机或(huò)有机高(gāo)分子絮凝剂,即为絮(xù)凝浮选法,则对油水分离的(de)效果还会提高。目前(qián)该法已被(bèi)广泛应用于油田废水石油化工废水、食品油(yóu)生产(chǎn)废水等(děng)的处理、工艺较为(wéi)成(chéng)熟。
6、吸(xī)附法
吸附法是利用多(duō)孔固体吸附剂对含(hán)油废水中的溶解油及(jí)其它溶解性有机(jī)物进行(háng)表面吸附。常用的吸附剂有活性炭,活性(xìng)炭不仅对油有很(hěn)好的吸附性能,而(ér)且能(néng)同时有效地吸附废水中(zhōng)的其它有机物,但吸附容(róng)量有限(对油(yóu)一般(bān)为30—80mg/g),且成本高,再(zài)生(shēng)困难(nán),限制(zhì)了它的(de)应(yīng)用。
经吸附法处理后出(chū)水油含量可在5mg/L以下,因此吸附法一(yī)般只用于含油废水的深度(dù)处理(lǐ)。徐(xú)根良等对拆(chāi)船厂含油废水进(jìn)行(háng)处理,出水油(yóu)含量在5mg/L以下(xià),多数在1mg/L以下(xià)。所用吸附剂为改(gǎi)性膨润土、磺化煤(méi)、废旧(jiù)活性炭(tàn)、碎焦炭、有机(jī)纤(xiān)维等易得(dé)原料。
7、凝聚法
凝聚法是向废(fèi)水(shuǐ)中投加一定比(bǐ)例的絮凝剂,在废水中生成亲(qīn)油性的(de)絮状(zhuàng)物,使微水油滴吸附于(yú)其上,然后用沉降或气(qì)浮(fú)的方法将油分去除。
常用的有硫(liú)酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁、聚合氯化铝、聚合氯(lǜ)化铝等无(wú)机絮凝(níng)剂和聚丙(bǐng)烯(xī)酰胺(àn)、丙烯(xī)酰胺(àn)等(děng)有机絮凝剂,不同絮凝剂(jì)的PH值使用范(fàn)围不同。
为加强(qiáng)絮(xù)凝效果,往往两个絮(xù)凝剂复合使用。此法(fǎ)投药量(liàng)大,排(pái)渣量大,适用(yòng)于处理废水量很大,而(ér)含油(yóu)量较(jiào)少的(de)乳(rǔ)物油或其它细小(xiǎo)悬(xuán)浮物。
8、盐析法(fǎ)
盐析(xī)法是向废水中投加无机盐类电(diàn)解质。电解质把油珠扩(kuò)散层的(de)阳离子全部被(bèi)赶到了(le)吸附层(céng)中,导致双电层破坏,油珠则变成(chéng)中性,油(yóu)珠间吸引力恢(huī)复而相互聚并,从而(ér)达到破乳目的。
常(cháng)用(yòng)的电解(jiě)质是钙、镁、铝的盐(yán)类,它既可中(zhōng)和电荷又可转换表(biǎo)面活性(xìng)剂性(xìng)质,使处(chù)理效果提高(gāo)。盐析(xī)法投盐量一般在1%-5%之间,经(jīng)盐析(xī)法处理后,出(chū)水油的(de)含量一般大于10mg/L。但该法聚析速度慢,沉降分离时间长,设备占地面积(jī)大,而且对由(yóu)表面活性剂稳(wěn)定的含(hán)油乳状(zhuàng)液的(de)处理效果(guǒ)不好。
9、电解法
电解(jiě)法包括电解凝聚吸附法(fǎ)和(hé)电解浮上法(fǎ)。电解(jiě)凝聚吸(xī)附是利(lì)用溶解性电极电解乳(rǔ)化油废水。从溶解性阳极(Fe或Al)溶解出(chū)金(jīn)属(shǔ)离子,金属(shǔ)离(lí)子(zǐ)发(fā)生水解作用生成氢氧(yǎng)化物吸(xī)附、凝聚乳化油和溶解油,然后沉降除(chú)去油分。
此法主要适用于机加工工业中冷却(què)润滑液在化学(xué)絮凝后的二级处理。电解凝聚吸附法具(jù)有占地面积小、操作简单、处理效果好、浮(fú)渣量(liàng)相(xiàng)对较少等优点,但它存在阳极金属消耗量大、需大量盐类作(zuò)辅助药剂、耗电量高、运行(háng)费(fèi)用较(jiào)高等缺点,此外,对存在的阳极(jí)钝化问题虽研究较多,但(dàn)仍未根本(běn)解(jiě)决。
10、生物化学法
生物化学法去除(chú)水中(zhōng)溶解油的(de)效果很好,但是不能(néng)去除分(fèn)散油和悬浮油,一旦系(xì)统中进入了后两者油,会对(duì)整个生(shēng)化系统带来(lái)很大的冲击(jī),所以应用生化法处理含油(yóu)废水时,一定(dìng)要(yào)做好预处理工(gōng)作(zuò),把(bǎ)水(shuǐ)中的悬浮油(yóu)和分散油去掉后。